一、前言
1、水資源的匱乏與污染以及節(jié)水的緊迫性
水是自然界中分布最廣的一種資源,同時也是人類賴以生存和發(fā)展的基礎物質(zhì)。當前,水資源匱乏和污染對社會穩(wěn)定、經(jīng)濟發(fā)展構成威脅,成為世界絕大多數(shù)國家穩(wěn)定和發(fā)展面臨的最突出問題之一。聯(lián)合國為此向世界發(fā)出警告:水,不久將成為一個深刻的社會危機,石油危機之后的下一個危機就是水。
我國是一個幅員遼闊的大國,又是一個水資源貧乏國,人均占有水量僅為2340m3,只有世界人均占有水量的1/4,排到世界第88位,被世界國際組織列入世界上17個最貧水國家名單中。我國600多個城市中,已有300多個存在不同程度的缺水,多次出現(xiàn)河水斷流,地下水超采,141條河流被嚴重污染,13億人口中有65%以上的人喝著不適合飲用的水。為了人類的生存和繁衍,治理污染,合理用水,節(jié)約水資源已刻不容緩。
2、水處理技術是工業(yè)水處理最普遍的有效手段
節(jié)水首先要抓住比較集中使用和用量大的工業(yè)用水,工業(yè)用水占有總用水量的80%以上,而工業(yè)的冷卻水量占工業(yè)用水總量的60~70%。因此,節(jié)約冷卻水,就成為工業(yè)節(jié)水最緊迫的任務。我國1988年制定了《中華人民共和國水法》,并開始對用水單位收取水資源費。原化學工業(yè)部也于1991年發(fā)布過《化工系統(tǒng)節(jié)約用水管理規(guī)定》,要求加強用水管理,合理利用水資源。特別規(guī)定:“采用地下水、自來水作間接冷卻水時,必須循環(huán)利用?!?/div>
目前,采用循環(huán)冷卻水代替直流水已成為各行各業(yè)的共識和行動。同時,也都更加重視水系統(tǒng)中設備的腐蝕結垢等問題。循環(huán)冷卻水化學處理技術是當前國內(nèi)外公認的工業(yè)水處理最普遍使用的有效手段。循環(huán)冷卻水化學處理就是通過在循環(huán)水中加入化學藥劑來防止腐蝕、水垢和粘泥等危害的產(chǎn)生,以達到水處理目的的方法。循環(huán)水中加入水穩(wěn)藥劑,使水質(zhì)得到改善,提高換熱器等設備的效率和壽命,降低能耗,保證生產(chǎn)順利地進行。
二、循環(huán)冷卻水系統(tǒng)特征及運行障礙產(chǎn)生的危害
1、循環(huán)冷卻水系統(tǒng)特征
冷卻水系統(tǒng)是用水來作為工業(yè)冷卻介質(zhì)的系統(tǒng),它分為直流冷卻水系統(tǒng)和循環(huán)冷卻水系統(tǒng)。直流冷卻水系統(tǒng)因其消耗水量大、加藥處理費用過高,已基本被淘汰。循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中的冷卻水流經(jīng)換熱器時,和工藝介質(zhì)進行熱交換,熱介質(zhì)通過冷卻水冷卻到需要的溫度,冷卻水溫度升高,成為熱水。熱水基本不排放,經(jīng)過冷卻后仍返回系統(tǒng)重復使用。即冷卻水被加熱成熱水,熱水被冷卻成冷水,冷水再加熱,熱水再冷卻,循環(huán)不止,因而大大節(jié)約了用水。這就是循環(huán)冷卻水系統(tǒng)與直流冷卻水系統(tǒng)不同之處。循環(huán)冷卻水系統(tǒng)又可分為密閉式和敞開式兩種,其區(qū)別在于敞開式系統(tǒng)中的熱水是經(jīng)過冷卻塔(又稱涼水塔)或冷卻池與空氣直接接觸被冷卻為冷水,再返回系統(tǒng)循環(huán)使用的,而密閉式系統(tǒng)中水不與大氣接觸,密閉循環(huán),水不濃縮,也基本上不消耗。
在敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中,熱水通過冷卻塔時,部分水被蒸發(fā),使循環(huán)水中鹽水被濃縮。水不斷循環(huán),含鹽量就不斷增加。為了維持水中的水量平衡,必須不斷向循環(huán)系統(tǒng)中補充新鮮水,同時排放掉一部分循環(huán)冷卻水,以保持循環(huán)水的含鹽量穩(wěn)定在某一濃度。因此,在水系統(tǒng)循環(huán)運行的時候,補充水和循環(huán)水中的含鹽量是不同的。循環(huán)冷卻水與補充水中含鹽量的比值,就稱為濃縮倍數(shù)。濃縮倍數(shù)是敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)運行的一項重要參數(shù)。循環(huán)水中保持一定的濃縮倍數(shù),不僅能節(jié)水、節(jié)藥、提高經(jīng)濟效益,而且對穩(wěn)定水質(zhì)有重要作用,也有利于進行化學處理。
敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的水質(zhì)有以下特點:
(1)因冷卻塔的蒸發(fā)冷卻作用,使一部分循環(huán)冷卻水被空氣帶走,系統(tǒng)中損失了一部分水。這部分水沒有帶走所溶解的固體,而將它原來溶解的固體留在循環(huán)系統(tǒng)中,使循環(huán)水中的溶解固體物濃度增加,這就是濃縮現(xiàn)象。濃縮會改變水的腐蝕結垢性質(zhì),加重水的結垢或腐蝕傾向。
(2)在冷卻塔中,水在與空氣的接觸過程中還會失去一部分游離二氧化碳。由于二氧化碳的逸出,使水中碳酸氫鈣容易轉(zhuǎn)化成碳酸鈣沉積在換熱設備上,其反應如下:
?????? Ca(HCO3)2??????? Ca CO3?+CO2?+H2O
水在與空氣接觸時,還會溶解空氣中的氧氣,使水中的溶解氧總處于飽和狀態(tài)。當碳鋼與溶有O2的冷卻水接觸時,由于金屬表面的不均一性和冷卻水的導電性,在碳鋼表面會形成許多腐蝕微電池,使陽極區(qū)的金屬不斷溶解而被腐蝕,其反應如下:
在陽極區(qū)????? Fe???? ?Fe2++2e
在陰極區(qū)????? 1/2 O2+H2O+2e???? 2OH-
在水中 ??? Fe2++2OH-????? Fe (OH)2
???????????????????? O2
???????????? Fe(OH)2????? Fe(OH)3
???????????????????? O2
???????????? Fe(OH)2????? 1/2 Fe2O3·H2O
(3)水在與空氣的接觸過程中,還會將空氣中所帶的灰塵、微生物、污染氣體(如SO2、H2S、NH3等)或昆蟲帶入水系統(tǒng),引起水質(zhì)污染,造成腐蝕或污垢沉積等問題。其中微生物帶來的危害特別嚴重。
如硫酸鹽還原菌分解水中的硫酸鹽,產(chǎn)生H2S,引起碳鋼腐蝕,其反應如下:
SO2-4+8H++8e????? S2-+4H2O+能量(細菌生存所需)
Fe2++S2- ? FeS
又如鐵細菌腐蝕鋼鐵,產(chǎn)生銹瘤,并釋放能量供細菌生存,其反應如下:
???? 細菌
Fe2+ Fe3++能量(細菌生存所需)
所以,冷卻水循環(huán)使用后,運行濃縮倍數(shù)提高,各種離子及雜質(zhì)隨之被濃縮,硬度和堿度也大幅度增加,二者平衡被打破而形成水垢,并且,水垢在沉積過程中,常與淤泥、粘泥、腐蝕產(chǎn)物及其它雜質(zhì)混合在一起形成污垢,污垢附著在設備上又會產(chǎn)生垢下腐蝕,加速設備的穿孔泄漏,危害性更大。水和大氣在冷卻塔中對流時,吸收了大氣中的灰塵、微生物及其孢子,使系統(tǒng)中微生物和懸浮物數(shù)量明顯增加,且由于養(yǎng)分的濃縮,日光的照射,適宜的溫度,充足的溶解氧等條件使得微生物迅速繁殖和滋生。微生物的危害與一般電化學腐蝕及水垢的危害比起來,微生物危害的嚴重性更勝一籌,其顯著特點是危害速度快,被稱之為循環(huán)冷卻水系統(tǒng)處理中的“急性病”,其危害不可小視。微生物滋生將產(chǎn)生兩大直接危害,即微生物腐蝕和沉積腐蝕。微生物腐蝕的一個重要特點是腐蝕速度集中于局部部位,主要是由于微生物繁殖將產(chǎn)生特殊的腐蝕環(huán)境,如硫酸鹽還原菌產(chǎn)生硫化氫氣體,硫細菌、鐵細菌和線狀菌等產(chǎn)生的酸性環(huán)境,造成局部腐蝕,最后將導致嚴重的點蝕直至穿孔,其危害特別嚴重。另外,空氣中的灰塵進入冷卻水系統(tǒng)中沉積,菌藻的滋生加速了這種粘附物的沉積,并且,微生物大量地繁殖和進行新陳代謝,致使系統(tǒng)內(nèi)水側表面越來越多的沉積生物粘泥、污垢及腐蝕產(chǎn)物,溫度越高的地方沉積越厚,而且較多的沉積在流速驟降的滯流區(qū)和水流的死角,這些沉積物的導熱性能比金屬差幾百倍,且沉積物覆蓋下的金屬表面是貧氧區(qū),形成氧濃差電池使金屬遭受嚴重的沉積腐蝕。另一方面,由于金屬腐蝕產(chǎn)物進入水中,使水質(zhì)惡化,加劇了水側受熱面上的結垢趨勢,引起化學硬垢的產(chǎn)生及垢下腐蝕,如此惡性循環(huán),將嚴重影響生產(chǎn)的長周期安全正常運行。
綜上所述,循環(huán)冷卻水系統(tǒng)由于空氣污染、水溫升高、水流速度變化、濃縮倍數(shù)提高、工藝介質(zhì)泄漏和工況環(huán)境等因素的影響,給系統(tǒng)帶來的危害突出地表現(xiàn)在金屬設備及管道腐蝕,沉積物的析出和附著,微生物滋生和粘泥形成上。并且這些問題相互作用,形成惡性循環(huán),危害甚大,它們的解決直接關系著生產(chǎn)的正常與否。若不采取必要的水處理技術加以解決,任其泛濫,將給生產(chǎn)帶來嚴重后果,給企業(yè)造成巨大的經(jīng)濟損失。
2、循環(huán)冷卻水系統(tǒng)運行障礙產(chǎn)生的危害
(1)腐蝕引起的危害
①腐蝕消耗金屬材料,使換熱器強度下降,降低換熱器使用壽命,增加設備投入費用及因停產(chǎn)檢修造成經(jīng)濟損失。
②腐蝕常引起換熱器管壁穿孔,形成滲漏,或工藝介質(zhì)泄漏進入冷卻水中,損失物料,污染水體;或冷卻水滲入工藝介質(zhì)中,使產(chǎn)品質(zhì)量受到影響,甚至成為廢品。
③嚴重的腐蝕造成換熱器傳熱面急劇減少,失去冷卻作用,而且可能引發(fā)泄漏事故,危害工廠安全生產(chǎn),影響生產(chǎn)裝置的長周期運行。
④腐蝕產(chǎn)物會形成污垢,污垢附著在設備上又會產(chǎn)生垢下腐蝕,形成惡性循環(huán),其危害性更大。
(2)水垢引起的危害
①高熱阻的無機鹽垢,導熱性能極低,降低換熱器傳熱效率和冷卻塔效率。1mm的垢厚大約相當于8%的能源損失,垢層越厚,換熱效率越低,能源消耗也越大。不但增加循環(huán)水的消耗量,造成有限資源的浪費,而且還會影響產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量。
②水垢的形成使管道管徑縮小,流量降低,增加能耗,泵壓上升,系統(tǒng)阻力增加,使工藝介質(zhì)的冷卻達不到設計要求,影響生產(chǎn)。
③結垢嚴重時,將換熱管道完全堵死,使生產(chǎn)無法進行,造成非正常停車,導致生產(chǎn)工期的延誤。
④水垢在金屬壁上的沉積,容易誘發(fā)垢下腐蝕,加速設備的穿孔泄漏,使設備遭受嚴重破壞。
⑤水垢的形成增加清洗次數(shù)和費用,尤其是系統(tǒng)停車清洗,造成生產(chǎn)被迫中斷,減少有效生產(chǎn)時間。同時,頻繁的清洗必將加速設備的損耗,影響材料性能,降低使用壽命。
(3)微生物引起的危害
循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的環(huán)境極利于微生物的生長繁殖,微生物滋生將產(chǎn)生兩大直接危害,即微生物腐蝕和沉積腐蝕。循環(huán)水系統(tǒng)中大量細菌分泌出的粘液像粘合劑一樣,并以微生物群體及其遺骸為主體,與水中灰塵、雜質(zhì)、化學沉淀物、腐蝕產(chǎn)物等粘結在一起,形成粘糊糊的膠粘狀物,即微生物粘泥。微生物粘泥既能促進污垢沉積,又能促進腐蝕,給系統(tǒng)造成的危害是相當突出的。粘泥是微生物引起的最嚴重的危害,常表現(xiàn)在以下幾個方面:
①粘泥附著在換熱部位的金屬表面上,降低冷卻水的冷卻效果。
②大量的粘泥將堵塞換熱器中冷卻水的通道,從而使冷卻水無法工作;少量的粘泥則減少冷卻水通道的截面積,從而降低冷卻水的流量和冷卻效果,增加泵壓。
③粘泥集積在冷卻塔填料的表面或填料間,堵塞了冷卻水的通過,降低冷卻塔的冷卻效果。
④粘泥覆蓋在換熱器的金屬表上,阻止緩蝕劑和阻垢劑到達金屬表面發(fā)揮其緩蝕與阻垢的作用,阻止殺生劑殺滅粘泥中和粘泥下的微生物,降低這些藥劑的功效。
⑤粘泥覆蓋在金屬表面,形成氧濃差腐蝕電池,引起金屬設備及管道的腐蝕。
三、水處理技術的作用及其重要性
實踐證明,化學處理技術能夠很好地解決循環(huán)水所帶來的危害。它在國外應用已有半個世紀以上;在我國也日益廣泛應用,大量推廣已有二十多年的歷史。其綜合處理效果令人滿意,處理費用也能為用戶接受,是普遍使用的好方法。
在循環(huán)冷卻水中應用水處理技術,既可改善水質(zhì),減少對設備的腐蝕和結垢,延長設備壽命,保證生產(chǎn)長周期均衡平穩(wěn)地運行,又能節(jié)約用水,減少排污,對生態(tài)環(huán)境大為有利,從而獲得良好的經(jīng)濟效益和社會效益。
評價化學處理的經(jīng)濟效益需要從處理費用上和生產(chǎn)上全面評價?;瘜W處理費用經(jīng)濟合理,占循環(huán)水成本中的比例并不高,而且?guī)Ыo系統(tǒng)的好處很多,有很好的經(jīng)濟效益。據(jù)我們了解,許多廠在這方面都深有體驗,特別是有的廠初期投產(chǎn)時循環(huán)水未進行化學處理,運行一段時間后才發(fā)現(xiàn)“水患成災”,后來采用化學處理,“對癥下藥”,使水質(zhì)得到明顯改善。這些廠水處理前后對比的效果往往很生動,取得的經(jīng)濟效益也都很明顯??茖W技術是第一生產(chǎn)力,循環(huán)水化學處理技術在節(jié)能降耗,高產(chǎn)穩(wěn)產(chǎn),提高效益等方面發(fā)揮著非常重要和關鍵的作用,具體表現(xiàn)在:
1、保證換熱設備的高效運行。通過化學處理,減緩設備和管道的腐蝕和結垢,提高換熱效率,改善工藝條件,延長設備及管道的使用壽命。
2、穩(wěn)定生產(chǎn)。沒有沉積物附著、腐蝕穿孔和粘泥堵塞等危害,冷卻水系統(tǒng)中的換熱器就可以始終在良好的環(huán)境中工作,除計劃中的檢修外,意外的停產(chǎn)檢修事故就會減少,為生產(chǎn)的長周期安全運行提供保證,從而降低生產(chǎn)過程中因設備維修造成的時間耽延。
3、節(jié)約水資源。冷卻水使用水處理劑后,可以提高循環(huán)水的濃縮倍數(shù),這對工業(yè)節(jié)水有著重要的作用。與直流冷卻水相比,即便循環(huán)水的濃縮倍數(shù)比較低,例如僅為1.5倍,但此時補充水即可節(jié)約94.8%。由此可見,提高濃縮倍數(shù),使用水處理技術,改善和凈化水質(zhì),對節(jié)約水資源有著至關重要的作用。
4、減少環(huán)境污染。由于濃縮倍數(shù)的提高,循環(huán)冷卻水系統(tǒng)比起直流冷卻水系統(tǒng)來,大大減少了冷卻污水的排放量,也就減少了對環(huán)境的污染。
5、經(jīng)濟效益顯著。采用水穩(wěn)技術后,循環(huán)冷卻水系統(tǒng)處于良性循環(huán),換熱效率和冷卻效果良好,同時減少原材料的消耗,降低生產(chǎn)成本,實現(xiàn)生產(chǎn)的滿負荷運行,生產(chǎn)能力提高,產(chǎn)品質(zhì)量改善,產(chǎn)量增加,經(jīng)濟效益突出。
四、水處理技術的主要內(nèi)容
這里所說的水處理技術,是指循環(huán)冷卻水的化學處理技術,它是一門多學科的綜合實用技術。它主要是針對不同的水質(zhì)、設備、材質(zhì)和工藝條件等因素,選擇合理的緩蝕阻垢配方和優(yōu)良高效的藥劑來抑制腐蝕、水垢和粘泥等危害的產(chǎn)生,使水質(zhì)穩(wěn)定,以達到預期的效果,為生產(chǎn)服務。
為了應用好水處理技術,還應有一定的工藝過程和要求,它包括設備剝離清洗、預膜和日常水處理管理工作等。這些過程都是水處理技術的內(nèi)容,并且每一個環(huán)節(jié)都是相互聯(lián)系的,是一個有機的整體,缺一不可,否則將大大降低水處理綜合效果。所以,完整地實施水處理技術,是保證循環(huán)冷卻水系統(tǒng)科學、經(jīng)濟、高效運行的關鍵。
1、化學清洗
在采用水處理技術,投加水處理劑之前,應對循環(huán)水系統(tǒng)的換熱設備和管道進行剝離和清洗,特別是已經(jīng)運行的老系統(tǒng),在粘泥沉積、菌藻滋生嚴重的狀況下,清洗尤為重要。主要機理為通過滲透、疏松、剝離、溶解、分散、整合、晶格畸變等作用,除去水側表面的粘附物、水垢等雜物,以達到凈化設備金屬表面的目的,為水處理的預膜和日常處理創(chuàng)造條件。剝離清洗對合理使用水處理劑,發(fā)揮水處理劑正常效用是非常必要的。
2、預膜處理
預膜是在系統(tǒng)剝離清洗之后、正常運行之前水處理的一個必要步驟。預膜處理就是在緊接系統(tǒng)清洗之后,向系統(tǒng)中投加一定濃度的高效預膜劑,在設定條件下循環(huán)運行,使之在設備金屬表面形成一層均勻致密的保護膜,達到不易成垢和緩蝕的目的,對系統(tǒng)設備和管道起到良好的保護作用。
3、日常水處理工作
當預膜結束后,水處理劑由高濃度轉(zhuǎn)入低濃度的處理成為日常處理。日常處理工作在水處理工作中具有十分重要的作用。日常水處理工作包括:日常加藥和分析監(jiān)測,投加緩蝕阻垢劑以延緩腐蝕和阻止結垢,投加殺菌滅藻劑控制菌藻滋生及粘泥的粘附。日常加藥的目的是維持水中藥劑濃度,以保持膜的完整性,并起到緩蝕阻垢作用和控制微生物的生長。
要搞好水處理工作,必須下決心嚴格科學管理,保證在操作時按照規(guī)定的水穩(wěn)劑配方和控制指標(包括水質(zhì)、加藥等)嚴格執(zhí)行。在循環(huán)水系統(tǒng)正常運行中,需要進行處理效果的監(jiān)測(如掛腐蝕試片等工作),以了解水質(zhì)處理的效果,并根據(jù)每天水質(zhì)分析化驗結果,對排污水量、補充水量及加藥量進行必要的調(diào)整,使之達到要求指標,并控制合理的濃縮倍數(shù)。
五、水處理運行效果及其評定
1、藥劑使用后的表現(xiàn)效果
(1)換熱設備和水程管道不再產(chǎn)生新垢,老垢在一定程度上逐步減少,管道阻力減小,泵壓降低,冷卻水流量增大,換熱器效率上升,工藝條件改善,生產(chǎn)能力提高,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,產(chǎn)量增加。
(2)設備及管道的腐蝕得到有效的控制,不僅延長了設備的使用壽命和運行投入周期,而且降低了設備腐蝕穿孔引發(fā)泄漏事故的可能性,為生產(chǎn)的長周期安全平穩(wěn)運行提供了強有力的保障。
(3)系統(tǒng)不再產(chǎn)生新菌藻,老菌藻逐步脫落。同時,附著在換熱器、冷卻塔、水槽壁、池底、管道上的微生物粘泥、軟垢也逐漸被疏松、剝離和分散,隨排污水一起排掉。這有效地剿滅了微生物的滋生繁殖,阻斷了粘泥污物對系統(tǒng)的侵害。
(4)涼水塔噴嘴、填料無堵塞現(xiàn)象,冷卻水量增大,噴水均勻,水流暢通,冷卻效率提高,冷卻水進、出塔溫差變大,為工藝介質(zhì)的冷卻達到設計要求提供了充足的低溫水量。
(5)系統(tǒng)結垢、腐蝕和微生物等危害得到有效控制,生產(chǎn)穩(wěn)定,循環(huán)水系統(tǒng)始終在良好的環(huán)境中安全運轉(zhuǎn)。除計劃中的檢修外,意外的停產(chǎn)檢修、清洗次數(shù)減少,從而降低生產(chǎn)過程中因設備維修、清洗造成的時間耽延和經(jīng)濟損失,不僅減少了計劃外的經(jīng)濟支出,同時也延長了有效生產(chǎn)時間。
(6)濃縮倍數(shù)提高,不僅節(jié)約了大量的冷卻用水,而且大大減少了冷卻污水的排放量,減輕了對環(huán)境的污染,為企業(yè)贏得了良好的經(jīng)濟效益和社會效益。
2、水處理運行效果的評定
循環(huán)冷卻水經(jīng)化學處理后,其效果應達到國家《工業(yè)循環(huán)冷卻水處理設計規(guī)范》GB50050-2007標準中的要求:
腐蝕率:碳鋼≤0.075mm/a?? 銅、不銹鋼≤0.005mm/a
污垢沉積率:< 15mg/(cm2·月)
異養(yǎng)菌總數(shù):<1×105個/ml(平板計數(shù)法)